1. ОТБОР ПРОБ
1.1. Отбор проб — по ГОСТ 24481*.
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51593-2000 .
1.2. Объем пробы воды для определения массовой концентрации аммиака и ионов аммония, нитритов должен быть не менее 500 см 3 .
1.3. Объем пробы воды для определения массовой концентрации нитратов — по ГОСТ 18826.
1.4. Пробы воды, если они не могут быть проанализированы сразу, хранят при температуре 3 — 4 °С не более 1 сут или консервируют добавлением серной кислоты из расчета 1 см 3 концентрированной серной кислоты H2SO4 на 1 дм 3 воды, либо хлороформа из расчета 2 — 4 см 3 хлороформа СНСl3 на 1 дм 3 воды и проводят определение не позднее чем через 2 сут.
2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ
2.1. Для проведения анализа используют следующие аппаратуру, материалы и реактивы:
фотоколориметр любой марки ( l = 400 — 425 нм, l = 520 нм);
кюветы с толщиной оптического слоя 1, 2, 5 см;
колбы мерные 2-го класса точности по ГОСТ 1770, вместимостью 50, 100 и 1000 см 3 ;
пипетки мерные без делений вместимостью 5, 10, 25, 50 см 3 и пипетки мерные с делениями 0,1 — 0,01 см 3 вместимостью 1, 2, 5 см 3 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
фильтры беззольные «синяя лента» диаметром 5,5 см;
аммиак, 25 %-ный водный раствор по ГОСТ 3760;
аммоний хлористый по ГОСТ 3773;
калий йодистый по ГОСТ 4232;
калий-натрий виннокислый 4-водный по ГОСТ 5845;
квасцы алюмокалиевые по ГОСТ 4329 или квасцы алюмоаммонийные по ГОСТ 4238;
кислоту серную по ГОСТ 4204;
кислоту сульфаниловую по ГОСТ 5821;
кислоту уксусную по ГОСТ 61;
натрий азотистокислый по ГОСТ 4197;
натрия гидроокись по ГОСТ 4328;
натрий серноватистокислый по ГОСТ 27068;
1-нафтиламин по НТД;
порошок цинковый по ГОСТ 12601;
воду дистиллированную по ГОСТ 6709.
Все реактивы должны быть квалифицированы х.ч. или ч.д.а.
3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ АММИАКА И ИОНОВ
АММОНИЯ (СУММАРНО)
Метод основан на способности аммиака и ионов аммония образовывать окрашенное в желто-коричневый цвет соединение с реактивом Несслера. Интенсивность окраски раствора, пропорциональная массовой концентрации аммиака и ионов аммония, измеряется на фотоколориметре при длине волны 400 — 425 нм.
Нижний предел обнаружения 0,05 мг 
в 1 дм 3 . При содержании в воде более 3 мг/дм 3 пробу следует разбавлять. Относительная ошибка определения ±5 %.
Мешающее влияние остаточного активного хлора устраняют добавлением эквивалентного количества серноватистокислого натрия, жесткости — добавлением раствора виннокислого калия-натрия, большого количества железа, цветности и мутности — осветлением раствора гидроокисью алюминия.
3.2.1. Приготовление основного стандартного раствора
2,965 г хлористого аммония NH4Cl, взвешенного с погрешностью не более 0,0005 г, предварительно высушенного до постоянной массы при температуре 100 — 105 °С, растворяют в мерной колбе вместимостью 1000 см 3 в небольшом количестве безаммиачной дистиллированной воды и доводят этой же водой до метки. В 1 см 3 этого раствора содержится 1 мг . Раствор хранят в склянке темного стекла в течение года, если нет помутнения хлопьев, осадка.
3.2.2. Приготовление рабочего стандартного раствора
50 см 3 основного стандартного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 и доводят до метки безаммиачной дистиллированной водой. В 1 см 3 этого раствора содержится 0,05 мг . Раствор применяют свежеприготовленным.
3.2.3. Приготовление реактива Несслера
Применяют готовый реактив или готовят его по ГОСТ 4517 на безаммиачной дистиллированной воде.
3.2.4. Приготовление раствора виннокислого калия-натрия
500 г виннокислого калия-натрия С4Н4KNаО6 × 4Н2О, взвешенного с погрешностью не более 0,5 г, растворяют в дистиллированной воде и доводят этой водой до 1 дм 3 . Прибавляют 5 — 10 см 3 реактива Несслера. После осветления раствор не должен содержать ион аммония, в противном случае прибавляют еще 2 — 5 см 3 реактива Несслера.
3.2.5. Приготовление гидроокиси алюминия, суспензии
125 г алюмо-калиевых квасцов AlK(SO4)2 × 12H2O, взвешенных с погрешностью не более 0,5 г, растворяют в 1 дм 3 дистиллированной воды, нагревают до 60 °С и постепенно прибавляют 55 см 3 25 %-ного раствора аммиака при постоянном перемешивании. После отстаивания осадок переносят в большой стакан и промывают декантацией сначала дистиллированной водой, а затем безаммиачной дистиллированной водой до отсутствия реакции на аммиак.
3.2.6. Приготовление безаммиачной дистиллированной воды
Дистиллированную воду проверяют на содержание аммиака (к 5 см 3 воды прибавляют 0,1 см 3 реактива Несслера). При обнаружении аммиака (появляется желтоватое окрашивание) дистиллированную воду пропускают через колонку с активированным углем марки БАУ, катионитом в Н + -форме или кипятят в колбе до уменьшения объема на 1 /3. Проверяют на отсутствие аммиака и ионов аммония.
На этой воде готовят реактивы и ее используют в анализе для разбавления пробы.
При содержании в воде активного остаточного хлора в количестве более 0,5 мг/дм 3 добавляют эквивалентное количество 0,01 н. раствора серноватистокислого натрия (определяется в отдельной порции воды по ГОСТ 18190).
Мутная или цветная (при цветности выше 20°) вода подвергается коагуляции гидроокисью алюминия: на 250 — 300 см 3 исследуемой воды прибавляют 2 — 5 см 3 суспензии гидроокиси алюминия, встряхивают, после осветления отбирают прозрачный слой для анализа. При необходимости воду с коагулянтом фильтруют через беззольный фильтр «синяя лента», предварительно промытый горячей безаммиачной водой до отсутствия в фильтрате ионов аммония. При фильтровании пробы первые порции фильтрата отбрасывают.
К 50 см 3 исследуемой или осветленной пробы (или к меньшему объему, содержащему не более 0,15 мг и разбавленному безаммиачной водой до 50 см 3 ) прибавляют 1 см 3 раствора виннокислого калия-натрия, перемешивают, затем прибавляют 1 см 3 реактива Несслера и снова перемешивают. Через 10 мин фотометрируют при длине волны 400 — 425 нм по отношению к раствору сравнения (безаммиачной воде, в которую добавлены те же реактивы, что и в пробу).
Массовую концентрацию аммиака и ионов аммония находят по градуировочному графику или рассчитывают по уравнению регрессии.
3.4. Построение градуировочного графика
В мерные колбы вместимостью 50 см 3 вносят 0; 0,1; 0,2; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 3,0 см 3 рабочего стандартного раствора и доводят объем до метки безаммиачной водой. Получают растворы с содержанием 0; 0,1; 0,2; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 3,0 мг 
Далее проводят анализ и фотометрируют, как при исследовании пробы воды (см. п. 3.3). По полученным результатам рассчитывают уравнение регрессии или строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс массовые концентрации ионов аммония в мг/дм 3 , а по оси ординат — соответствующие значения оптической плотности. График должен иметь прямолинейный характер.
Массовую концентрацию аммиака и ионов аммония (X) в мг/дм 3 вычисляют по формуле
где С — массовая концентрация, найденная по градуировочному графику или рассчитанная по уравнению регрессии, мг/дм 3 ;
V — объем пробы, взятый для анализа, см 3 ;
50 — объем стандартного раствора, см 3 .
За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 10 %.
4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ НИТРИТОВ
Метод основан на способности нитритов диазотировать сульфаниловую кислоту и на образовании красно-фиолетового красителя диазосоединения с 1-нафтиламином. Интенсивность окраски, пропорциональная содержанию нитритов, измеряется на фотоколориметре при длине волны 520 нм.
Нижний предел обнаружения 0,003 мг/дм 3 нитритов. При содержании в воде нитритов более 0,3 мг/дм 3 пробу следует разбавлять. Относительная ошибка определения ±5 %.
Мешающее влияние мутности и цветности воды устраняют осветлением пробы гидроокисью алюминия.
4.2.1. Приготовление основного стандартного раствора
1,497 г азотистокислого натрия NaNO2, взвешенного с погрешностью не более 0,0005 г, растворяют в мерной колбе вместимостью 1 дм 3 в небольшом количестве дистиллированной воды и доводят этой водой до метки. В 1 см 3 раствора содержится 1 мг нитритов. Раствор консервируют добавлением 1 см 3 хлороформа, хранят в склянке темного стекла в течение нескольких месяцев, если нет помутнения, хлопьев, осадка.
4.2.2. Приготовление рабочего стандартного раствора
1 см 3 основного стандартного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм 3 и доводят до метки дистиллированной водой. В 1 см 3 этого раствора содержится 0,001 мг нитритов. Раствор применяют свежеприготовленным.
4.2.3. Приготовление реактива Грисса, раствора в уксусной кислоте
10 г сухого реактива Грисса, взвешенного с погрешностью не более 0,1 г, растворяют в 100 см 3 12 %-ного раствора уксусной кислоты. При отсутствии сухого реактива Грисса его готовят по ГОСТ 4517.
4.2.4. Приготовление уксусной кислоты, 12 %-ного раствора
25 см 3 ледяной уксусной кислоты разбавляют дистиллированной водой до 200 см 3 .
4.2.5. Приготовление гидроокиси алюминия, суспензии
Мутную и цветную воду перед анализом обесцвечивают, как указано в п. 3.3.
К 50 см 3 исследуемой или осветленной пробы (или к меньшему объему, содержащему не более 0,3 мг нитритов, разбавленному дистиллированной водой до 50 см 3 ) прибавляют 2 см 3 раствора реактива Грисса, перемешивают. Через 40 мин (или через 10 мин при помещении пробы в водяную баню при температуре 50 — 60 °С) фотометрируют при длине волны 520 нм по отношению к раствору сравнения (дистиллированной воде, в которую добавлен реактив Грисса).
Массовую концентрацию нитритов находят по градуировочному графику или рассчитывают по уравнению регрессии.
4.4. Построение градуировочного графика
В мерные колбы вместимостью 50 см 3 вносят 0; 0,1; 0,2; 0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0; 15,0 см 3 рабочего стандартного раствора и доводят объем до метки дистиллированной водой. Получают растворы с содержанием 0; 0,002; 0,004; 0,01; 0,02; 0,04; 0,10; 0,20; 0,30 мг/дм 3 нитритов. Далее проводят анализ и фотометрируют, как при исследовании пробы (см. п. 4.3). По полученным результатам рассчитывают уравнение регрессии или строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс массовые концентрации нитритов в мг/дм 3 , а по оси ординат соответствующие им значения оптической плотности. График должен быть прямолинейным.
Массовую концентрацию нитритов (Х1) в мг/дм 3 вычисляют по формуле
где С — массовая концентрация, найденная по градуировочному графику или рассчитанная по уравнению регрессии, мг/дм 3 NO2;
V — объем пробы, взятый для анализа, см 3 ;
50 — объем стандартного раствора, см 3 .
За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 10 %.
5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ НИТРАТОВ
5.1. Массовую концентрацию нитратов определяют по ГОСТ 18826.
1. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 25.01.82 № 233
2. ВЗАМЕН ГОСТ 4192-48
3. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Источник
Определение азота аммонийных солей
Реактив Несслера представляет собой двойную соль иодида ртути и иодида калия K2(Hgl4), растворенную в гидрооксиде калия.
Аммиак с реактивом Несслера образует иодид меркураммония NH 2Hg2lO, который при малом количестве аммиака в воде дает желтое окрашивание, при большом — выделяется в виде осадка коасно-буоого цвета:
Оборудование
- Колбы мерные вместимостью 50, 100 см 3 .
- Пипетки мерные с делениями 1, 2. 5 см 3 .
- Пробирки диаметром 13 — 14 мм. 4. ФЭК.
Реактивы
I. Основной стандартный раствор хлорида аммония. 3,819 г хлорида аммония NH 4 CI растворяют в небольшом количестве безаммиачной дистиллированной воды и доводят до объема 1 дм 3 В 1 см 3 раствора содержится 1 мг Раствор хранят в склянке темного стекла в течение года.
II . Рабочий стандартный раствор хлорида аммония. 50 см 3 основного стандартного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 и доводят до метки безаммиачной дистиллированной водой. В 1 см 3 этого раствора содержится 0,05 мг NH 4+. Раствор применяют свежеприготовленным.
III . Сегнетова соль — 50% раствор. 500 г виннокислого калия-натрия KNaC4O6-4H2O растворяют при нагревании в дистиллированной воде и доводят до объема 1 дм 3 . Прибавляют 5 — 10 см 3 реактива Несслера. Хранят в темном месте.
IV . Безаммиачная дистиллированная вода. Получается вторичной перегонкой дистиллированной воды, подкисленной 1 — 2 см 3 серной кислоты.
V. Раствор гидроксида натрия и кальцинированной соды. 100 г кальцинированной соды и 50 г гидроксида натрия растворяют в 800 см 3 безаммиачной дистиллированной воды. Полученную смесь кипятят 15 мин и фильтруют через вату.
«Руководство к практическим занятиям по методам
санитарно-гигиенических исследований», Л.Г.Подунова
Источник