Насыщенный раствор хлорида калия для электродов как приготовить

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на измерительные электроды для определения окислительно-восстановительного потенциала [(ОВП); далее — измерительные электроды, электроды, редокс-электроды] в водных средах и устанавливает методы и средства их первичной и периодической поверок.

Стандарт соответствует межгосударственным рекомендациям [1] , учитывает рекомендации стандарта [2] Американского общества по материалам и их испытаниям на территории Российской Федерации.

Настоящий стандарт предназначен к применению для поверки измерительных электродов, используемых при измерениях окислительно-восстановительного потенциала в водных растворах.

Предусмотренный методикой поверки межповерочный интервал — 1 год.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 12.2.007.0-75 Система стандартов безопасности труда. Изделия электротехнические. Общие требования безопасности

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 4234-77 Реактивы. Калий хлористый. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Термины и определения

В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:

3.1 окислительно-восстановительная реакция: Реакция, протекающая с изменением степени окисления атомов, входящих в состав реагирующих веществ.

3.2 электрод: Элемент схемы, служащий для гальванической связи раствора с остальной частью электрической схемы.

3.3 измерительный электрод: Электрод, служащий чувствительным элементом для измерения потенциала в рабочей жидкости в процессе прохождения реакции.

3.4 электродный потенциал: Разность электрических потенциалов между электродом и находящимся с ним в контакте электролитом.

3.5 окислительно-восстановительный потенциал: Разность электрических потенциалов, устанавливающаяся между инертным (платиновым или золотым) электродом и окислительно-восстановительной средой, т.е. раствором, содержащим соединение в окисленной и восстановленной формах.

4 Операции поверки

4.1 При проведении поверки должны быть выполнены операции, указанные в таблице 1.

Номер пункта методики поверки

Обязательность проведения операций при поверке

1 Внешний осмотр и опробование

2 Определение электрического сопротивления между рабочей поверхностью электрода и электрическим разъемом

3 Определение абсолютной погрешности измерений окислительно-восстановительного потенциала буферного раствора поверяемым электродом

Примечание — Знак «+» указывает на обязательность проведения операции.

5 Средства поверки

5.1 При проведении поверки должны быть применены средства поверки, указанные в таблице 2.

Номер пункта методики поверки

Наименование и тип основного средства поверки, обозначение нормативного документа, основные технические характеристики средства поверки

Омметр цифровой Щ-34, диапазон измерений электрического сопротивления постоянному току от 10 -3 Ом до 999,90 МОм; класс точности 0,05/0,01

Прибор комбинированный цифровой Щ-300, класс точности 0,05

Электрод сравнения хлорсеребряный ЭСО-01 — рабочий эталон рН 2-го разряда

Термометр ртутный стеклянный лабораторный ТЛ-4, диапазон измерений от 0°С до 55°С, цена деления 0,1°С

Термостат типа U 10, рабочая температурная точка 25°С, погрешность ±0,1°С

Посуда мерная лабораторная стеклянная по ГОСТ 1770

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709

Стандарт-титры СТ-ОВП-01 [воспроизводимое значение Eh = (298 ±3) мВ для СТ-ОВП-01-1, воспроизводимое значение Eh = (605 ±3) мВ для СТ-ОВП-01-2]

Примечание — Допускается применять другие средства поверки, обеспечивающие определение метрологических характеристик электродов с требуемой точностью.

5.2 Требования безопасности

При проведении поверки должны быть соблюдены требования, установленные ГОСТ 12.2.007.0.

6 Условия поверки и подготовка к ней

6.1 При проведении поверки должны быть соблюдены следующие условия:

— температура окружающего воздуха (20 ±5)°С;

— относительная влажность воздуха не более 80%;

— атмосферное давление от 86 до 106,7 кПа;

— напряжение питающей сети (220 ±4,4) В;

— частота (50 ±0,5) Гц.

6.2 Электрод на поверку должен быть представлен в упаковке, незагрязненным и с паспортом, содержащим основные технические данные, необходимые для поверки электрода.

6.3 Электрод должен быть подготовлен к измерениям в соответствии с указаниями, приведенными в паспорте.

6.4 Для поверки электрода применяют буферные растворы, приготовленные из стандарт-титров СТ-ОВП-01 (инструкция по приготовлению буферных растворов приведена в приложении А ).

6.5 Для заполнения сосуда электролитического ключа готовят насыщенный раствор хлорида калия (инструкция по приготовлению насыщенного раствора хлорида калия приведена в приложении Б ).

7 Проведение поверки

7.1 Внешний осмотр и опробование

При проведении внешнего осмотра и опробования должно быть установлено соответствие электрода следующим требованиям:

— на электроде должна быть нанесена четкая маркировка;

— электрод не должен иметь трещин на корпусе и других повреждений.

7.2 Определение метрологических характеристик

Электрическое сопротивление между рабочей поверхностью электрода и электрическим разъемом определяют с использованием омметра. Измерение проводят при условиях, указанных в разделе 6 .

Включают омметр. Один вывод омметра подсоединяют к электрическому соединителю электрода, а другой — к рабочей поверхности электрода. Проводят измерение.

Электрическое сопротивление между рабочей поверхностью электрода и электрическим соединителем не должно превышать 1 кОм.

7.2.2.1 Приготовляют буферный раствор из стандарт-титра СТ-ОВП-01-1 в соответствии с приложением А .

Вводят приготовленный буферный раствор [см. рисунок В.1 (приложение В)] в сосуд 3. Помещают сосуд 3 в термостат 1 с установленным значением температуры (25 ±0,1)°С.

7.2.2.3 Сосуд электролитического ключа 7 заполняют насыщенным раствором хлорида калия, приготовленным в соответствии с приложением Б .

7.2.2.4 В сосуд 3 опускают поверяемый электрод 5, электролитический ключ 7 и термометр 2. В сосуд электролитического ключа 7 опускают электрод сравнения 6 ЭСО-01.

7.2.2.5 Поверяемый электрод 5 выдерживают в сосуде 3 не менее 5 мин при температуре (25 ±0,1)°С.

7.2.2.6 Окислительно-восстановительный потенциал редокс-электрода, измеренный в буферном растворе, приготовленном из стандарт-титра СТ-ОВП-01-1, должен составлять (298 ±3) мВ при температуре (25 ±0,1)°С.

7.2.2.7 Включают вольтметр 8 и измеряют напряжение U между поверяемым редокс-электродом 5 и электродом сравнения 6.

7.2.2.8 Измеряют температуру t в сосуде электролитического ключа 7 термометром 4.

7.2.2.9 Рассчитывают значение потенциала электрода сравнения Е_ср при температуре t по данным свидетельства о поверке электрода сравнения.

7.2.2.10 Рассчитывают значение окислительно-восстановительного потенциала буферного раствора Eh по формуле

7.2.2.11 Абсолютную погрешность измерения окислительно-восстановительного потенциала буферного раствора поверяемым электродом, мВ, рассчитывают по формуле

где 298 — потенциал электрода в буферном растворе, приготовленном из стандарт-титра СТ-ОВП-01-1.

7.2.2.13 В противном случае поверяемый электрод 5 и электролитический ключ 7 тщательно промывают дистиллированной водой. После промывки процедуры по 7.2.2.2 — 7.2.2.12 повторяют. При повторном отрицательном результате электрод бракуют.

7.2.2.14 Приготовляют буферный раствор из стандарт-титра СТ-ОВП-01-2 в соответствии с приложением А .

7.2.2.16 Сосуд электролитического ключа 7 заполняют насыщенным раствором хлорида калия, приготовленным в соответствии с приложением Б .

7.2.2.17 В сосуд 3 опускают поверяемый электрод 5, электролитический ключ 7 и термометр 2. В сосуд электролитического ключа 7 опускают электрод сравнения 6 ЭСО-01.

7.2.2.18 Поверяемый электрод 5 выдерживают в сосуде 3 не менее 5 мин при температуре (25 ±0,1) °С.

7.2.2.19 Окислительно-восстановительный потенциал редокс-электрода, измеренный в буферном растворе, приготовленном из стандарт-титра СТ-ОВП-01-2, должен составлять (605 ±3) мВ при температуре (25 ±0,1)°С.

7.2.2.20 Включают вольтметр 8 и измеряют напряжение U между поверяемым электродом 5 и электродом сравнения 6.

7.2.2.21 Измеряют температуру t в сосуде электролитического ключа 7 термометром 4.

7.2.2.22 Рассчитывают значение потенциала электрода сравнения E _ср при температуре t по данным свидетельства о поверке электрода сравнения.

7.2.2.23 Рассчитывают значение Eh по формуле

7.2.2.24 Абсолютную погрешность измерения окислительно-восстановительного потенциала буферного раствора поверяемым электродом, мВ, рассчитывают по формуле

где 605 — потенциал электрода в буферном растворе, приготовленном из стандарт-титра СТ-ОВП-01-2.

7.2.2.25 Результат измерений считают положительным, если | ∆Е h | ≤ 3 мВ.

7.2.2.26 В противном случае поверяемый электрод 5 и электролитический ключ 7 тщательно промывают дистиллированной водой. После промывки процедуры по 7.2.2.15 — 7.2.2.25 повторяют. При повторном отрицательном результате электрод бракуют.

7.2.2.27 Результаты поверки электрода считают положительными, если модуль абсолютной погрешности измерения окислительно-восстановительных потенциалов буферных растворов, приготовленных из стандарт-титров СТ-ОВП-01-1 и СТ-ОВП-01-2, не превышает 3 мВ.

8 Оформление результатов поверки

8.1 Результаты поверки вносят в протокол. Форма протокола поверки приведена в приложении Г .

8.2 При положительных результатах поверки выдают свидетельство о поверке в соответствии с правилами [5]. При этом возможно нанесение наклейки на свидетельство о поверке или клейма на средство измерений.

8.3 При отрицательных результатах поверки выдают извещение о непригодности редокс-электрода с указанием причины согласно требованиям правил [3] или соответствующего документа, принятого (утвержденного) национальным органом по метрологии.

Приложение А
(обязательное)
Инструкция
по приготовлению буферных растворов для воспроизведения окислительно-восстановительного потенциала из стандарт-титров СТ-ОВП-01

А.1 Характеристики стандарт-титров

Стандарт-титры СТ-ОВП-01 выпускают двух типов: СТ-ОВП-01-1 и СТ-ОВП-01-2. Их характеристики приведены в таблице А.1.

Химический состав стандарт-титра

Масса веществ, входящих в состав стандарт-титра, для приготовления 1 дм 3 буферного раствора, г

Значение Eh приготовленного буферного раствора при 25 ° С, мВ

моногидрофосфат натрия( Na ₂ HPO ₄ ) (флакон № 1);

Примечание — Содержимое флакона № 1 стандарт-титра СТ-ОВП-01-1 представляет собой стандарт-титр для приготовления 1 дм 3 буферного раствора рН с рН = 6,86 ±0,01 при температуре 25°С. Содержимое флакона № 1 стандарт-титра СТ-ОВП-01-2 представляет собой стандарт-титр для приготовления 1 дм 3 буферного раствора рН с рН = 1,65 ±0,01 при температуре 25°С.

А.2 Приготовление буферного раствора для воспроизведения окислительно-восстановительного потенциала

А.2.1 Буферный раствор для воспроизведения окислительно-восстановительного потенциала (далее — ОВП) — рабочий эталон 2-го разряда готовят растворением содержимого стандарт-титра в дистиллированной воде по ГОСТ 6709 (далее — вода) с удельной электропроводностью не более 5•10 -4 См•м -1 . При приготовлении раствора используют мерную колбу 2-го класса по ГОСТ 1770 (далее — колба). Ее вместимость устанавливают при температуре 20°С. Поэтому температура приготовляемого раствора должна быть 20°С.

Примечание — Для приготовления раствора со значением рН > 6 (т.е. из стандарт-титра СТ-ОВП-01-1) используют воду, не содержащую диоксида углерода. Для этого необходимо воду прокипятить (1 дм 3 воды кипятят не менее 1 ч) и охладить до температуры от 25°С до 30°С. При подготовке стеклянной посуды не допускается использовать синтетические моющие средства.

А.2.2 Предварительно готовят буферный раствор рН.

Для этого содержимое флакона № 1 количественно переносят в колбу следующим образом:

— извлекают флакон из упаковки;

— в мерную колбу вместимостью 1 дм 3 вставляют воронку;

— вскрывают флакон, высыпают содержимое полностью в колбу, промывают флакон изнутри водой до полного удаления вещества с поверхностей, промывные воды сливают в колбу.

Заполняют колбу водой примерно на две трети объема, взбалтывают до полного растворения содержимого. Заполняют колбу водой, не доводя объем воды до метки примерно на 5 — 10 см 3 . В течение 15 — 20 мин термостатируют колбу в жидкостном термостате при температуре 20°С.

Доводят водой объем раствора в колбе до метки, закрывают пробкой и тщательно перемешивают содержимое. Срок хранения приготовленного буферного раствора рН — 2 мес.

А.2.3 Буферный раствор ОВП готовят насыщением предварительно приготовленного буферного раствора рН хингидроном из флакона № 2.

Для этого предварительно приготовленный буферный раствор рН переносят в колбу вместимостью 2 дм 3 (для облегчения встряхивания при перемешивании), вскрывают флакон № 2 с хингидроном, высыпают его в колбу с приготовленным раствором и проводят насыщение раствора в течение 2 ч при непрерывном перемешивании.

После этого раствор фильтруют и используют в течение не более 5 ч.

Примечание — Для более экономного расходования стандарт-титра СТ-ОВП-01 допускается приготовление уменьшенного количества буферного раствора ОВП. Для этого отмеряют мерным стаканом или мерным цилиндром 0,5 дм 3 предварительно приготовленного буферного раствора рН и переносят его в колбу вместимостью 1 дм 3 . Из флакона № 2 отбирают, предварительно взвесив, 2 г хингидрона и всыпают его в налитый раствор. Проводят насыщение раствора в течение 2 ч при непрерывном перемешивании. После этого раствор фильтруют и используют в течение не более 5 ч.

А.3 Хранение буферных растворов

Буферные растворы должны быть использованы в течение 5 ч после приготовления и хранению не подлежат.

Приложение Б
(обязательное)
Инструкция по приготовлению насыщенного раствора хлорида калия

Б.1 Навеску хлорида калия (ГОСТ 4234) массой (156,5 ±0,5) г переносят в мерную колбу вместимостью 500 см 3 .

Б.2 Наливают в колбу дистиллированную воду (ГОСТ 6709) до метки.

Б.3 Термостатируют колбу при температуре (20 ±2)°С не менее 4 ч, периодически перемешивая водную суспензию хлорида калия.

Б.4 Полученный насыщенный раствор хлорида калия используют для заполнения электролитического ключа.

Б.5 Срок хранения раствора — не более 6 мес.

Приложение В
(обязательное)
Схема установки для измерения окислительно-восстановительного потенциала электрода

1 — термостат; 2 — термометр; 3 — сосуд; 4 — термометр; 5 — поверяемый электрод; 6 — электрод сравнения; 7 — электролитический ключ с насыщенным раствором хлорида калия; 8 — прибор комбинированный цифровой Щ-300; 9 — магнитная мешалка

Приложение Г
(рекомендуемое)
Протокол поверки № ________

Наименование организации, проводившей поверку ________________________________

Электрод тонкослойный платиновый ЭТП-02 заводской № _________________________

Наименование метрологической характеристики

Значение по нормативному документу, не более

Электрическое сопротивление между рабочей поверхностью электрода и электрическим соединителем

Абсолютная погрешность измерения поверяемым электродом окислительно-восстановительного потенциала буферных растворов, приготовленных из стандарт-титров:

Результаты поверки ___________________________________________________________

Выдано свидетельство о поверке № _____________________________________________

Поверку проводил ____________________________________________________________

Библиография

[1] Рекомендации по межгосударственной стандартизации

Государственная система обеспечения единства измерений. Документы на методики поверки средств измерений. Основные положения

Стандартный метод определения окислительно-восстановительного потенциала воды

[3] Правила по метрологии

Государственная система обеспечения единства измерений. Порядок проведения поверки средств измерений

Ключевые слова: электрод, поверка, окислительно-восстановительная реакция, окислительно-восстановительный потенциал

По вопросу размещения рекламы на сайте обращаться сюда

Источник